Gratias tibi ago pro natura.com adire.Versionem navigatoris limitata CSS auxilio uteris.Ad optimam experientiam commendamus ut navigatro renovato uteris (vel inactivare Compatibilitas Modus in Penitus Rimor).Praeterea, ad sustentationem permanentem, situm sine stylis et JavaScript ostendemus.
Simul labitur carousel trium ostentat.Bullae Priore et Posteriore utere ut per tres lapsus tempore moveantur, vel globulis lapsus utere in fine, ut per tres lapsus tempore moveatur.
Consilium et progressionem altae perficiendi catalysts magnam diligentiam receperunt in reactionibus hydrogeniis selectivis sed maior provocatio manet.Monatomicum RuNi mixturae (SAA) hic referimus in quo individua Ru atomi in superficie Ni nanoparticulorum per coordinationem Ru-Ni immobiles sunt, quae cum electronico translatione ab subsurface Ni ad Ru.Ad cognitionem nostram, optima catalysta 0.4% RuNi SAA simul altiorem activitatem (TOF valorem: 4293 h-1) ostendit et chemoselectivity selectivam hydrogenation of 4-nitrostyrene ad 4-aminostyrenam (cede: >99%), summum gradum per cum notis heterogeneis catalysts comparatus.In situ experimenta et calculi theoretici ostendunt sites interfaciei Ru-Ni, ut sites activae internae, promovere praevaricationem vinculorum NO vinculorum cum energia inferioris claustri 0,28 eV.Praeterea synergistica Ru-Ni catalysis formationi intermediorum (C8H7NO* et C8H7NOH*) favet et gradatim determinatum (hydrogenationem C8H7NOH*) accelerat.
Aminei aromatici functi, magnae fabricae caudices chemicorum, magni ponderis applicationes industriales habent in pharmaceuticis, agrochemicis, pigmentis et polymerorum 1,2,3.Catalytica hydrogenatio facilium compositionum nitroaromaticarum super heterogeneorum catalystarum prompta attentionem attraxit sicut methodus environmentally amicabilis et recyclabilis, ad synthesim aminum cum addita valore 4,5,6,7.Attamen chemoselectiva reductionis -NO2 circulorum, servatis aliis coetibus reducbilibus sicut alkenes, alkynes, halogenos vel ketones valde desiderabilis est, sed magis difficilis labor 8,9,10,11.Usus igitur rationalis catalystarum heterogeneorum ad specifica reductionis circulorum -NO2 sine afficiens vinculis aliis reducibilibus valde optabilis est 12,13,14.Multi catalystorum nobilium metallorum liberorum catalysmi hydrogenationem nitroarenorum catalysmi explorati sunt, sed condiciones reactionis durae vetant latitudinis applicationem 15.16.Etsi catalysts metalli nobiles (ut Ru17, Pt18, 19, 20 vel Pd21, 22, 23) agunt sub condiciones reactionis lenis, tamen plerumque magnos sumptus, suboptimal selectivity patiuntur, ac humiles atomi utendo.Sic catalysts rationabilibus ac chemoselectivis obtinens apprime activum et subtilis structurae metiuntur, maior provocatio manet 24, 25,26.
Catalysts Monatomicum (SAA) catalystae maximam habent efficientiam metallicam, specialem structuram geometricam et electronicam, singulares situs activos praebent et praestantes effectus catalyticos praebent, ut lineae scalae morum indolem frangant 27, 28, 29, 30,31.Atomorum singularium et metallorum in SAA evulsis atomis in SAA dualibus locis activorum esse potest, quo facilius activationem plurium subiectorum vel permittens diversos motus elementorum gradus fieri in diversis locis 32.33,34.Praeterea consociationes heterometallicae inter atomos metallicas et metallorum multitudinem immunditiam separatam ad effectus synergisticos idiosyncraticos ducere possunt, quamvis intellectus talium synergisticorum effectuum inter duas partes metallicas in gradu atomico permanet controversiae 35,36,37,38.Ad hydrogenationem nitroarenorum officiatorum, structurae electronicae et geometricae situum activarum ita designari debent ut activum activitatis solius coetus nitro- rum acceleret.Pro regula, coetus electronico-deficientium nitrorum praecipue in regionibus nucleophilicis catalysti superficiei adsorpuntur, dum in subsequenti via hydrogenationis, catalysis cooperativa locorum activarum vicinarum, munus magnum faciet in reactivitate et chemoselectivity regendo 4,25.Quae res nos ad explorandum SAA catalysts promittens candidatum ad augendam catalyticam efficientiam compositorum chemoselectivam hydrogenii nitroaromatici, necnon relationem inter activam situs structuram et scalam atomicam catalyticam perficiendi ulterius elucidandam.
Hic catalystae admixtiones monatomicae RuNi innixae paratae sunt innixus in duplici scaena synthetica accessu, incluso fabrica-topologica transmutatio hydroxidis bipertiti (LDH) quam secuti sunt tractandi electro-displacentiam.RuNi SAA ostendit efficaciam catalyticam eximiam (>99% cede) ad hydrogenationem chemoselectivam 4-nitrostyrenae ad 4-aminostyrenam cum frequentia turnoveri (TOF) usque ad ~4300 mol-mol Ru-1 h-1, quae summa est. planities inter catalystas heterogeneos sub similibus condicionibus reactionis relatus est.Microscopia microscopia et indoles spectroscopica electronica demonstravit atomos separatim Ru dispersos esse in superficie Ni nanoparticulorum (~8 um), stabilis Ru-Ni coordinationem formans, inde in locis negativis Ru (Ruδ-) ob translationem electronici a subsurface Ni ad Ru .In situ FT-IR, XAFS studia et densitas theoriae (DFT) calculi confirmati qui sites interfacii Ru-Ni ut internae activorum situs nitro faciliores sunt.Adsorptio activa (0.46 eV) differt ab illa catalysti monometallici nickel.(0.74 eV).Praeterea hydrogenium dissociatio fit in locis vicinis Ni, quam sequitur hydrogenatio intermediorum (C8H7NO* et C8H7NOH*) in positionibus Ruδ.Effectus synergistic subsidii doping in RuNi SAA catalyst eventus in praestantibus nitroarenis hydrogenation activitatis et selectivitatis, qui ad alias raras nobilissimas metallicas catalystas adhibitas in structura motus sensitivos extendi potest.
Fundatur in transitu topologiae structuralis praecursorum duplex hydroxidis (LDH) praecursoribus, monometallicis Ni depositis substratis amorphois Al2O3 paravimus.Post hoc, specimen RuNi/Al2O3 bimetallicum cum diversis Ru contentis (0,1-2 wt%) accurate summatim perstringitur, ut atomos Ru in superficie Ni nanoparticulorum (NPs) (Fig. 1a) deponeret.Inductum plasma atomicum emissionem spectrometriae copulatam (ICP-AES) mensuras clare compositionem elementalem Ru et Ni in his samples (Tabulae suppletivae 1), quae proxima est ad theoricam pascendi loading.Imagines SEM (Figurae suppletivae 1) et eventus BET (Figurae suppletivae 2-9 et tabulae additae 1) luculenter ostendunt structuram morphologicam et specimina superficiei RuNi/Al2O3 manifestas mutationes in curatione electrochemica non subire.- processus movendi.Exemplar X-radius (Fig. 1b) seriem reflexionum notarum 2θ 44.3°, 51.6°, et 76.1° ostendit, gradus indicans (111), (200), et (220) typicorum Ni (JCPDS 004–0850 ).Egregie exempla RuNi non ostendunt reflexiones metallicae vel oxidized Ru, ostendens magnam dispersionem de Ru varietates.Microscopia electronica (TEM) mensurarum monometallicarum Ni et Runi (Fig. 1c1-c8) demonstrant nickel nanoparticulas bene dispersas et immobilitas in auxilio amorpho Al2O3 cum similibus magnitudinibus (7.7-8.3 um).Imagines HRTEM (Figs. 1d1-d8) aequabilem ostendunt periodum cancellos circiter 0,203 um in exemplis Ni et RuNi, planis Ni(111 respondentibus) tamen absunt cancelli margines particularum Ru.Hoc indicat Ru atomi valde dispersae in superficie specimen et cancellos periodi Ni non afficiunt.Interim, 2 wt% Ru/Al2O3 summatim per modum depositionis-depositionis quasi moderamen summatum est, quo Ru racemi uniformiter in superficie subiecti Al2O3 distributi sunt (Fig. 10-12).
Schema synthesis itineris pro exemplorum RuNi/Al2O3, b X-radii diffractionis exemplaria Ni/Al2O3 et exempla varia RuNi/Al2O3.c1−c8 TEM et d1−d8 HRTEM imagines aeneae cum respective particulae magnitudine distributionum monometallicorum Ni, 0.1 wt%, 0.2 wt%, 0.4 wt%, 0,6 wt%, 0, 8% wt., 1 wt.Imago nudata.%W* et II.%runii."au" significat quodlibet unitates.
Catalytica activitates RuNi exemplorum studuit a hydrogenio chemoselectivo 4-nitrostyrene (4-NS) ad 4-aminostyrenum (4-AS) pervestigatum est.Conversio 4-NS in puro Al2O3 subiecta erat tantum 0,6% post 3 horas (Tabulae Supple- 2), effectum catalyticum parum indicans Al2O3.Ut in fig.2a, catalysta originalis Nickel catalyticae actionis catalyticae cum 4-NS conversione 7.1% post 3 horas valde humilis exhibitus est, dum C% conversio in praesentia monometallic Ru catalysti sub iisdem conditionibus fieri potuit.Omnes RuNi catalysts significanter auctam hydrogenationem activitatem (conversio: ~100%, 3 h) ad exempla monometallica comparata, et rate reactionem cum Ru contenti positive connectuntur.Hoc significat Ru particulas decisivas in processu hydrogenationis agere.Interestingly, productum selectivity (Fig. 2b) in catalysto valde variat.Ad minus activum merum nickel catalyst, principale productum fuit 4-nitroethylbenzene (4-NE) (selectivity: 83.6%) et electio 4-AC erat 11.3%.In casu monometallico Ru, vinculum C=C in 4-NS magis susceptibile est hydrogenationi quam -NO2, ducens ad formationem 4-nitroethylbenzene (4-NE) vel 4-aminoethylbenzene (4-AE);selectivity 4-AC tantum 15.7% erat.Mire, RuNi catalysts cum Ru contenta relative humili (0.1-0.4 wt%) egregiam selectivam ostendit (>99%) ad 4-aminostyrenam (4-AS), significans NO2 et non vinyl esse, unice chemoselectivam esse.Cum contentum Ru superavit 0,6 wt%, selectivity 4-AS cum oneratione Ru augendo acriter decrevit, dum selectivity 4-AE loco augetur.In catalystO continens 2 wt% Runi, tum nitro et vinyllorum circulos valde hydrogenati sunt cum summa selectivity ad 4-AE of 98%.Studere effectum Ru dispersionis status in reactionem catalyticam, 0.4 wt% Ru/Al2O3 exemplaria praeparata sunt (Figurae suppletivae 10, 13 et 14) in quibus Ru particulae singulae individua plerumque dispersae sunt, paucae Ru uvae sequuntur.(quasi-atomic Ru).Catalytica perficientur (Supplementary Table 2) ostendit 0.4 wt% Ru/Al2O3 meliorem 4-AS selectivity (67.5%) comparatas cum 2 wt% Ru/Al2O3 specimen, sed actio est admodum humilis (conversio: 12.9).%;III horas).Fundatur numerus situs metalli in superficie ab CO chemisorptionis mensurarum determinatarum, turnover frequentia (TOFmetal) catalystorum RuNi consecuta est conversionis 4-NS humilis (supplementaria Fig. 15), quae inclinatio prima ad augendam ostendit. tum decrescere cum incremento in Ru loading (Supplementarium Fig. 16).Hoc innuit quod non omnes sites superficies metallicae activum sites indigenae pro sedibus catalystis agunt.Praeterea TOF catalystorum RuNi computatum est ex locis Ru ad ulteriorem suam actionem catalyticam intrinsecam manifestandam (Fig. 2c).Ut materia Ru augetur ex 0.1 wt.% ad 0.4 wt.% RuNi catalysts demonstraverunt fere constantes TOF valores (4271-4293 h-1), qui indicat localizationem particularum Ru in dispersione atomica (fortasse cum formatione RuNi SAA).) ac situs principalis activae.Attamen, aucto ulteriore oneratione Ru (intra 0.6-2 wt %), valorem TOF significanter decrescit, quod mutationem significat in structura intrinseca centri activi (ab dispersione atomica usque ad Ru nanoclusters).Praeterea, ad nostram cognitionem, TOF 0,4 wt% RuNi (SAA) catalysta in summo gradu catalystae metallicae ante relatas sub similibus condicionibus reactionis (Supplementaria III), demonstrans quod monoatomica RuNi admixtiones optimas catalyticas praebet proprietates.spectaculo.Accessiones Figurae 17 ostendit catalyticam observantiam 0.4 wt% RuNi (SAA) catalystam variis pressionibus et temperaturis H2, ubi H2 pressionis 1 MPa et reactionis temperie 60 °C adhibitae sunt ut optimae reactionis parametri.specimen continens Runi 0,4 wt.% (fig. 2d), et nulla significantia in actione et diminutione cedunt, supra quinque cyclos continuos observatum est.X-radius et TEM imagines 0.4 wt% RuNi catalyst usus post 5 cyclos (figurae supplementae 18 et 19) nullas significantes mutationes in structura cristalli demonstraverunt, altam stabilitatem reactionis selectivae hydrogenationis significans.Praeterea catalysta 0.4 wt% RuNi (SAA) catalysta etiam praebet optimos fructus aminum propter chemoselectivam hydrogenationem aliarum compositorum nitroaromaticarum, quae halogens, aldehydes et coetus hydroxyli continentur (Supplementaria tabula 4), eius bonam applicabilitatem demonstrans.
a catalytica conversio et b distributionis 4-nitrostyrenarum hydrogenationis productorum coram monometallicis Ni, Ru et RuNi catalysts cum diversis Ru contentis (0,1-2 wt%), c in catalyticis dynamicis range, Turnover frequentia (TOF) in RuNi catalysts c fretus Ru per mole.d Test possibilitas reuse 0,4 wt% RuNi catalyst quinque cyclos continuos catalyticos.ln (C0/C) innititur reactionem tempus hydrogenationis e-nitrobenzene et f-styrenae cum mixtione nitrobenzene et styrenae (1, 1).Reactionis condiciones: 1 mmol reagens, 8 ml solvens (ethanol), 0.02 g catalyst, 1 MPa H2, 60°C, 3 horae.Claustra erroris definiuntur ut vexillum deviationis trium replicat.
Ad ulteriorem investigandam differentiam significantem chemoselectivam, hydrogenationem mixtionis styrenae et nitrobenzeni (1:1) peractam est etiam coram catalystis monometallicis Ni, Ru, 0.4 wt% RuNi, et 2 wt% RuNi, respective (Fig. 20).Quamvis chemoselectivity reactionum hydrogenio communitatum functionum sibi constet, nonnullae enim sunt differentiae in selectivity intramoleculares et intermoleculares ob consectetuer allostericos effectus allostericos.Ut in fig.2e, f, curva ln(C0/C) versus tempus reactionem dat rectam lineam ab origine, significans utrumque nitrobenzene et styrene esse motus pseudo-primi ordinis.Monometallicis catalysts nickel ostendit valde humilem hydrogenationem rate constantes ambobus p-nitrobenzene (0.03 h-1) et styrene (0.05 h-1).Egregie, potior styrene hydrogenationis actio (rate constante: 0.89 h-1) consecuta est in catalysto monometallico Ru, qui multo altior est quam actio hydrogenii nitrobenzeni (rate constant: 0.18 h-1).In casu catalysti qui RuNi(SAA) 0.4 wt.% Nitrobenzenum hydrogenatio dynamice magis favet quam styrene hydrogenatio (rate constant: 1.90 h-1 vs. 0.04 h-1), indicans praelationem globi -NO2.over C hydrogenation = vinculum C. Nam catalyst cum 2 wt.% Runi, rate constans hydrogenationis nitrobenzeni (1.65 h-1) decrevit comparati 0.4 wt.% Runi (sed adhuc altior quam catalyst mono-metal), dum hydrogenatio styreni rate dramatically aucta (rate constante: 0.68).h−1).Hoc etiam indicat cum effectu synergistic inter Ni et Ru, actionem catalyticam et chemoselectivam erga -NO2 circulos signanter augeri cum RuNi SAA.
Ut visibiliter determinet dispersiones status Ru et Ni compositorum, methodus imaginativae utens anulum altum obscurum microscopii electronici intuens cum aberratione correctionis (AC-HAADF-STEM) et elementum destinata per industriam spectroscopiae dispersivae (EDS) factae sunt.EMF tabula elementalis specimen cum 0,4 wt% RuNi contentum (Fig. 3a, b) ostendit Ru in nanoparticulis nickel valde dispersum esse, non autem in subiecto Al2O3, congruentem imaginem AC-HAADF-STEM (Fig. 3c) Ostendit, videri potest, superficiem Ni NPs continere multas claras maculas atomorum RU atomorum (sagittis caeruleis notatis), cum nec racemi nec Ru nanoparticulae observantur.Fig. 3d), formationem monatomicam Runi mixtorum demonstrans.Pro specimen continens Runi 0.6 wt.% (Fig. 3e), atomi singulae Ru et particulae parvae quantitatis Ru in Ni NPs observatae sunt, quae parvam aggregationem atomorum Ru ex aucto onere indicat.In exempli causa cum 2 wt% RuNi contento, multae uvae magnae Ru super Ni NPs inventae sunt in imagine HAADF-STEM (Fig. 3f) et EDS destinata elementaria (supplementaria Fig. 21), magnam cumulationem Ru. .
a imago HAADF-STEM, b imago destinata EDS respondens, c imago alta AC-HAADF-STEM, d imago STEM magnificata et congruens intensionis distributionis 0.4 wt% RuNi exempli.(e, f) AC-HAADF-STEM imagines exemplorum continentium 0.6 wt.% runi et wr II.% Runi, resp.
Ad exempla Ni/Al2O3 et Ru/Al2O3 comparata, DIFTS spectra CO adsorptionis in situ fiebant (Fig. 4a) ad ulteriora investiganda singula exemplaria structuralia 0.4 wt continentium.%, 0.6 wt.% et 2 wt.% Runi.CO adsorptionem in exemplum Ru/Al2O3 in 2060 cm-1 et aliud latum apicem in 1849 cm-1 linearibus CO adsorptionem in Ru attributum, et varias in duobus atomis Ru finitimis, respective CO39,40.Pro specimine monometallico Ni, cacumen fortis tantum observatur ad 2057 cm-1, quod linearibus CO41,42 in regione nickel tribuitur.Pro exemplo Runi, praeter cacumen principale ad 2056 cm-1, est umerus distinctus ad ~2030 cm-1.Gaussian cacumen apta methodus adhibita est ad distributionem RuNi exemplorum in 2000-2100 cm-1 range rationabiliter devolvere et distributionem CO in regione Ni (2056 cm-1) regioni et Ru (2031-2039 cm) deducere.Duo cacumina linearly adsorbebant — 1) (Fig. 4b).Interestingly, a speciminibus Ru/Al2O3 (2060 cm-1) ad exempla RuNi (2031-2039 cm-1), lineari-co apicem in regione Ru/al2O3 relata insignem patitur et augendo Ru contentum auget.Hoc indicat auctam electronegativam particularum Ru in RuNi specimen, quod est effectus electronici translationis ab Ni ad Ru, opiniones d-π electronicas augendo ab Ru ad co 2π* orbitalis antibonantis.Praeterea ad exemplum RuNi% massae 0.4 continens nullum apicem adsorptionis variam observatum est, indicans particulas Ru in atomis Ni separatim existere (SAA).In exemplis cum 0,6 wr.% runi et wr II.% RuNi, praesentiam variandi CO confirmat exsistentiam Ru multimerorum vel botri, quod in bono consensu cum AC-HAADF-STEM provenit.
a In situ spectris CO-DRIFTS Ni/Al2O3, Ru/Al2O3 et 0.4 wt.%, 0.6 wt%, 2 wt.% RuNi exemplaria cum helio gasi in iugi 2100-1500 cm-1 pro 20 min influunt.b Scala et Gaussian spectra RuNi/Al2O3 spectris cacuminis fixis et FWHM.c In situ Ru K-ore XANES spectra et d EXAFS Fourier spectra variarum exemplarium transformant.K2 undarum ponderati XAFS K-ore Ru e significationibus positis in Morleto undarum e Ru exempla ex e Ru foil, f 0.4 wt% RuNi et g RuO2."au" significat quodlibet unitates.
Normalised in situ X-radii effusio structurae X-radii absorptionis structurae (XANES) spectris factae sunt ad studium structurarum electronicarum et geometricarum exemplorum RuNi cum Ru foil et RuO2 exemplis.Ut in fig.4c, sicut Ru loading decrescit, intensio lineae albae paulatim decrescit a Ru/Al2O3 exempla ad exempla RuNi.Interim intensio lineae albae XANES spectri in K-ore Ni ostendit parvum incrementum ab originali NI specimen ad exemplum RuNi (Supplmentarium Fig. 22).Hoc indicat mutationem densitatis et coordinationis in electronicis ambitum compositorum Ru.Ut in spectroscopio photoelectron X-ray ostensum est (XPS) spectris (Supplementary Fig. 23), Ru0 cacumen RuNi ad energiam ligandi inferiorem translatam et apicem Ni0 ad industriam altiorem ligaturae monometallicis Ru et Ni motam comparatam.quod praeterea demonstrat electronicum translationem ab atomis Ni ad RU atomos in Runi SAA.Bader crimen analysin RuNi SAA (111) superficies ostendit atomos seiunctos Ru trahere crimina negativa (Ruδ-) translata e subsurfactione atomorum Ni (fig. 24), quae congruere cum in situ DRIFTS et XPS proventuum est.Studere coordinationis structurae accuratae Ru (Fig. 4d), effusio X-radii spectroscopii subtilissimi (EXAFS) in Fourieriani transformationem extensam fecimus.Sample continens Runi 0.4 wt.% apicem acutum habet ad ~2.1 , situm in regione inter Ru-O (1.5 ) et Ru-Ru (2.4Å) conchas, quae attribui possunt coordinationi Ru-Ni 44, 45. Data opportunis eventibus EXAFS (Tabula supplementaria 5 et figurae accessiones 25-28) ostendunt Ru-Ni iter coordinationem numerum (CN) 5.4 habere, cum nulla Ru-Ru et Ru-O coordinatio in 0.4 wt.% Runi specimen.Hoc confirmat praecipuas atomos Ru atomice dispersos et circumventos ab Ni, mixturam monoatomicam formantem.Notandum quod apicem intensio (~2.4 ) coordinationis Ru-Ru apparet in specimen 0.6 wt.% ruNi et auctum est in exemplo a 2 wt.% Runi.Praesertim curva EXAFS congruens ostendit coordinationem Ru-Ru-Ru-Ru-% numeri signanter augeri ab 0 (0,4 wt.% RuNi) ad 2.2 (0.6 wt.% RuNi) et auctum ad 6.7 (2 wt. % .% RuNi), respectively. ostendens Ru augeri onera, atomos Ru sensim aggregatas.The K2-ponderate wavelet transform (WT) of Ru K-ore XAFS significationibus, adhuc usus est ad studium coordinationis ambitus speciei Ru.Ut in fig.4e, Ru foil lobi ad 2.3 , 9.7 -1 ad Ru-Ru collationem refer.In specimen continens Runi 0.4 wt.% (Fig. 4f) lobi non sunt in k = 9.7 -1 et 5.3 Å-1, praeter vinculum centrale Ru cum atomis Ru et atomis O (fig. 4g);Ru-Ni observantur 2.1 Å, 7.1 -1, quod probat formationem SAA.Praeterea spectra EXAFS in K-ore Ni pro diversis exemplaribus nullas differentias significantes ostenderunt (Fig. 29 supplementum), significans coordinationem structuram Ni minus moveri per atomos superficies Ru.Denique eventus AC-HAADF-STEM, in situ CO-DRIFTS, et in situ XAFS experimenta confirmaverunt prosperam catalystorum RuNi SAA praeparationem et evolutionem particularum Ru in Ni NPs ab atomis singulis ad Ru multimeros augendo. Ra onus.Praeterea imagines HAADF-STEM (Fig. 30) et EXAFS spectra (supplementary Fig. 31) catalystae RuNi SAA adhibitae ostenderunt dispersionem statum et coordinationem atomorum Ru atomorum signanter post 5 cyclos non mutare, probans. quod stabulum Runi SAA catalyst.
Mensurae H2-TPD factae sunt ad dissociativam adsorptionem hydrogenii in variis catalystis studentibus et eventus demonstraverunt omnes istos catalysts validam habere facultatem dissociationis H2 cum cacumine desorptionis in ~100 °C (Fig. 32).Eventus analyseos quantitatis (supplementariae Fig. 33) manifestam correlationem linearem ostendit inter reactivity et quantitatem desorptionis hydrogenii.Praeterea experimenta cum isotopes D2 praestiti sumus et effectum isotope motuum (KIE) valoris 1,31 (TOFH/TOFD) (Fig. 34 supplent.) significans activationem et dissociationem H2 magni momenti esse sed gradus minus limitantes.DFT calculi fiebant ad ulteriorem investigandam adsorptionem et dissociationem morum hydrogenii in RuNi SAA versus metallici Ni soli (supplementum fig. 35).Pro RuNi SAA exempla, H2 moleculae chemisorbae preferentialiter super singulas atomos Ru cum energia adsorptionis -0.76 eV.Postmodum, hydrogenio in duas atomos activas H dissociat in locis concavis Ru-Ni RuNi SAA, obice energiae superatis eV 0.02.Praeter Ru sites, H2 moleculae possunt etiam in locis superioribus atomorum Ni adiacentium Ru (adsorptionis industriae: -0.38 eV) dissociari ac deinde in duas Hs in Ru-Ni et Ni-Ni locis concavis dissociari.Claustrum atomicum 0.06 eV.Contra, energiae claustra adsorptionis et dissociationis moleculorum in Ni(111) superficies sunt -0,40 eV et 0.09 eV, respective.Perquam humilis energiae obice et differentiae parvae indicant H2 facile in superficie Ni et RuNi surfactants (Ni-site vel Ru-site) dissociare, quod non est factor praecipuus qui suam catalyticam activitatem afficit.
Activa adsorptio quorundam coetuum functionis critica est ad substratorum hydrogenationem selectivam.Calculos igitur DFT ad investigandum figuras 4-NS adsorptionis et situs agentium in superficie RuNi SAA(111) perficimus, et eventus optimizationis in Fig. Supplementarii ostensus est 36. Configuratio videtur parallela (Fig. 5a et Fig. Accessiones. 36e), in quo atomi N in Ru-Ni locis concavis collocati sunt et duo O atomi cum Ru-Ni connexo interfaciei energiae gradum adsorptionis infimae ostendit (-3.14 eV).Hoc suggerit thermodynamice magis favorabile adsorptionem regiminis comparati verticali et aliis conformationibus parallelis (Supplem. Fig. 36a-d).Praeterea, post adsorptionem 4-HC in RuNi SAA (111), longitudo globi N-O1 (L(N-O1)) vinculum in nitro globi augetur ad 1.330 Å (Fig. 5a), quod multum est. longior quam longitudo gaseorum 4- NS (1.244 ) (Fig. 37), etiam superans L (N-O1) (1.315 ) in Ni (111).Hoc indicat adsorptionem retractam vinculorum N-O1 in superficie RuNi PAA insigniter augeri comparatum initiali Ni (111).
a Adsorptionis figurarum 4-HC in Ni(111) et RuNi SAA(111) (Eads) superficierum (laterum et summorum partium).RU - viola, Ni - viridis, C - aurantiaca, O - rubra, N - caerulea, H alba.b In situ FT-IR spectris gaseorum et chemisorborum 4-HC in surfactantibus monometallicis Ni, Ru, RuNi (0.4 wt. %) et 2 wt.% Runi, resp.c Normalised in situ XANES et d phase correcti Fourierus EXAFS ad Ru K-ora 0.4 wt % Runi PAA in 4-NS adsorptionis (RuNi SAA-4NS) et hydrogenationis gradus (RuNi SAA-4NS-H2). Transformation spectra ...e Projection densitas statuum (PDOS) superficiei initialis RuNi SAA (111), N-O1 in 4-NS gaseoso et adsorbetur 4-NS in RuNi SAA (111)."au" significat quodlibet unitates.
Ad ulteriorem probationem adsorptionem morum 4-NS, in situ FT-IR mensurae monometallicae, Ru monometallicae, 0.4 wt% RuNi (SAA), et 2 wt% RuNi catalysts (fig. 5b).Imaginis FT-IR gaseoi 4-NS exhibentur tria notarum cacumina 1603, 1528, et 1356 cm-1, qui adscripti sunt ν(C=C), νas(NO2), et νs(NO2)46,47; XLVIII.Coram monometallicis Ni, redshifts omnium trium fasciarum observantur: v(C=C) (1595 cm-1), νas(NO2) (1520 cm-1), et νs(NO2) (1351 cm-1) ., quod indicat chemisorptionem circulorum C=C et -NO2 in superficie Ni (verisimile in schemate adsorptionis parallelae).Ad specimen monometallicum Ru, redshifts trium harum fasciarum (1591, 1514, et 1348 cm-1, respective) inventae sunt ad monometallicas Ni, quod indicat leviter auctum adsorptionem globi nitro et С=С vinculorum in Ru.In 0.4 wr.% RuNi (SAA), ν(C=C) centrum ad 1596 cm-1 centrum est, quod est arctissima ad bandum monometallicum Ni (1595 cm-1), indicans circulos vinylos Ni in RuNi adsorbere tendere. SAA caetra.Praeter catalysticum monometalicum, relativum intensio cohortis ν(NO2) (1347 cm-1) multo debilior est quam νas(NO2) band (1512 cm-1) in 0.4 wt% RuNi (SAA. ) , qui cum fissionibus vinculi NO cum -NO2 est ad medium nitrosum formandum secundum studia priorum 49,50.Simile phaenomenon etiam in exemplo observatum est cum contento Runi 2 wr.Superiores eventus confirmant synergisticum effectum centrorum bimetallicorum in PAA RuNi promovere ad polarizationem et dissociationem coetus nitri, quae in bene concordantia cum optimali adsorptionis configuratione per calculis DFT consecuta est.
In situ XAFS spectroscopium evolutionis dynamicae electronicae structurae et coordinationis statui RuNi SAA per 4-NS adsorptionem et reactionem catalyticam elaborata est.Ut videri potest ex K-ore XANES spectro Ru (Fig. 5c), post adsorptionem 4-HC, 0.4 wt.% RuNi PAA, effusio ora signanter ad vires superiores transfertur, quae cum incremento in intensione lineae albae comitatur, quod indicat Ru species oxidationis partialis obvenire ob translationem electronici ab Ru ad 4-NS.Praeterea phase correctum Fourieriani spectrum EXAFS adsornatum 4-NS RuNi SAA transformat (Fig. 5d) clarum ostendit amplificationem signorum in ~1.7 et ~3.2 , quod cum formatione Ru-O coordinationis coniungitur.XANES et EXAFS spectra 0.4 wt% RuNi SAA in statum pristinum redierunt post 30 minutas injectiones gasi hydrogenii.Hae phaenomena indicant circulos nitros in Ru sitis adsortos esse per Ru-O vincula in interactiones electronicas fundatas.Quod attinet ad spectra XAFS Ni-K in situ (Supplementariae Fig. 38), nullae notae mutationes observatae sunt, quae ob effectum dilutionis atomorum Ni in mole phase super particulas Ni superficiales sunt.Praedicta densitas statuum (PDOS) RuNi SAA (Fig. 5e) ostendit vacuum statum globi nitrori supra gradum Femi dilatare et sub gradu Femi in statu adsorbedo moveri, quod praeterea electrons ex d-nificat. statum Runi SAA transitus ad vacuum statum in −NO2.Crimen densitatis differentiae (supplementariae Fig. 39) et crimen analysi Bader (Supplmentariae Fig. 40) ostendunt electronici densitatem integratam 4-NS accumulare post eius adsorptionem in superficie RuNi SAA (111).Praeterea, crimen densitatis -NO2 signanter augebatur comparati globi vinyl in 4-NS ob electronica translationis in Ru-Ni interface, indicans specificam activationem vinculi in nitro globi NO.
In situ FT-IR fiebat ut monitor processus catalytici 4-NS hydrogenationis reactionis in speciminibus catalysticis (Fig. 6).Nam catalyst initialis nickel (Fig. 6a), levi tantum diminutio in densitate nitri (1520 et 1351 cm-1) et C=C (1595 cm-1) observata est nexibus H2 pro 12 min transeuntibus, quae indicat − Activationem NO2 et C=C magis debilem esse.Coram monometallicis Ru (Fig. 6b), cohortis ν(C=C) (ad 1591 cm-1) celeriter angustias intra 0-12 min, dum vincula νs(NO2) et νas(NO2) valde imminuuntur. .Tardus Hoc indicat activationem potiorem globi vinyli ad hydrogenationem ducendam ad formationem 4-nitroethylbenzene (4-NE).In 0.4 wr.% ruNi (SAA) (Fig. 6c), cohortis νs(NO2) rapide (1347 cm-1) evanescit cum influxu hydrogenii, cum paulatim labe ν(N=O);a nova cohorte ad 1629 cm-1 sitas etiam observata, tribuitur flexionibus vibrationum NH.Cohors praeterea pro ν(C=C) (1596 cm-1) paulo diminutio post 12 min.Haec mutatio dynamica confirmat polarizationem et hydrogenationem -NO2 ad -NH2 ab 0.4 wt% RuNi (SAA) innixa in unica chemoselectivity versus 4-aminostyrenos.Ad specimen 2 wl.% ruNi (Fig. 6d), praeter speciem cohortis novae 1628 cm-1 attributae δ(NH), manus ν(C=C) maxime decrescit et evanescit cum cohorte nitro crescente (1514. et 1348 cm–1).Hoc indicat C=C et -NO2 efficaciter moveri propter centra interfaciales Ru-Ru et Ru-Ni, respective, quae formationi 4-NE et 4-AE in 2 wt% RuNi respondet.
In situ FT-IR spectris 4-NS hydrogenationis coram monometallicis Ni, b monometallicis Ru, c 0.4 wt% RuNi SAA, et d 2 wt% RuNi in H2 fluxus ad 1700-1240 cm- Range 1 inscriptus est. reactionem gas post 0, 3, 6, 9 et 12 minuta, respective."au" significat quodlibet unitates.Potentia energiae distributiones ac structurae optimizedis respondentes pro C=C hydrogenation et NO scissurae in 4-NS in e Ni (111) et f RuNi SAA(111) superficies.RU - viola, Ni - viridis, C - aurantiaca, O - rubra, N - caerulea, H alba."ads", IS, "TS", et "FS" statum adsorptionis, statum initialem, transitum, statum ultimum, respectively repraesentant.
Vias potentiales pro 4-NS transmutationis ad Ni(111) et RuNi SAA (111), inclusis C=C hydrogenationis et NO synthesis vinculum, a DFT calculis indagatae sunt ut partes criticas 4-NS ulterius illustrarent.Sectiones Ru-Ni instrumenti ad 4-AS scutorum producendos.Pro Ni(111) superficies (Fig. 6e), vis claustra pro NO scissionis et hydrogenationis vinyllorum circulorum in primo stadio sunt 0.74 et 0.72 eV, respective, quod indicat chemoselectivam hydrogenationem globi nitro- rum in 4-HC esse. iniquus.pro monometallic superficiebus nickel.Contra, vis obice dissociationis NO solum est 0.46 eV altior quam RuNi SAA (111), quae multo minus est quam vinculum hydrogenationis C=C (0.76 eV) (Fig. 6f).Hoc sine ambiguitate confirmat Ru-Ni centra interfaciales efficaciter impedimentum energiae pro NO scissionis in coetus nitro demittere, ducentem ad thermodynamice potiorem reductionem circulorum nitrorum comparatorum ad C=C circulos in superficie RuNi surfactante, quod cum experimentis consequitur.
Mechanismus reactionis ac energiae curvarum 4-NS hydrogenationis in RuNi SAA computatae investigatae sunt in DFT calculis (Fig. 7), et adsorptionis accuratae schematis praecipuorum in accessionibus Fig. 41. Ad rationes calculi optimize; energiae claustra pro moleculis aquarum calculis exclusi sunt.laminae exempla9,17.Ut in fig.7, moleculae 4-NS absorbentur in parallelo super RuNi surfactante, et duo O atomi in nitro globi ad centra interfaciales Ru-Ni tenentur (S0; gradus I).Postmodum, vinculum NO ad Ru situm fractum est, quod cum formatione nitrosi intermedii (C8H7NO*) ad Ru-Ni situs interfaciei et O* in situ vacuo Ni (S0 → S1 per TS1; vis. obice: 0.46 eV, secundus gradus ).O* radicales hydrogenii ab atomis H2O activorum H2O moleculis formandis cum exothermo 0.99 eV (S1 → S2).Energy claustra ad hydrogenationem C8H7NO* intermediae (Figurae suppletivae 42 et 43) indicant atomos reactivos H ex cavis Ru-Ni locis potiores impetum atomorum super N atomos O, ex in C8H7NOH* (S2 → S4; obex industriam TS2: 0.84. eV, gradus III).atomi N in C8H7NOH* tunc hydrogenati sunt ad formandum C8H7NHOH*, post impedimentum 1.03 eV (S4 →S6; gradus IV), quod est gradus definitus totius reactionis.Deinde vinculum N-OH in C8H7NHOH* fractum est ad Ru-Ni interfaciem (S6 → S7; impedimentum industria: 0.59 eV; scaena V), post quam OH* hydrogenatum est ad HO (S7 → S8; exotherm: 0.31 eV. ) Post hoc, atomi N Ru-Ni locis concavis in C8H7NH* additis hydrogenati sunt ad formandum C8H7NH2* (4-AS) vi obice 0,69 eV (S8 → S10; gradus VI).Denique moleculae 4-AS et HO e superficie RuNi-PAA dissolutae sunt, et catalysta in pristinum statum rediit (gradus VII).Haec unica structura interfacialis inter singulas Ru atomos et Ni subiectas, cum synergistica effectui hospitii in RuNi SAA comitante, consequitur praestantem actionem et chemoselectivity 4-NS hydrogenationis.
Renatus.4. Schematica diagramma mechanismi hydrogenationis reactionis NS ad 4-AS in superficie RuNi PAA.RU - viola, Ni - viridis, C - aurantiaca, O - rubra, N - caerulea, H alba.Fundum ostendit distributionem energiae 4-NS hydrogenationis in superficie RuNi SAA (111) distributionem potentiae DFT computatam."S0" statum initialem repraesentat, et "S1-S10" seriem adsorptionis status repraesentat."TS" stat pro status transitus.Numeri in brackets energiae claustra gradus principalium significant, reliqui numeri adsorptionem energiae intermediorum respondentium repraesentant.
Ita, RuNi SAA catalysts adhibiti sunt motus electrosubstitutionis inter RuCl3 et Ni NPs ab LDH praecursoribus habiti.Comparatus cum antea nuntiatis monometallicis Ru, Ni et aliis catalystis heterogeneis, consequens RuNi SAA praestantiam catalyticam efficientiam ostendit pro 4-NS chemoselectivam hydrogenationem (4-AS cedere: >99%; TOF valorem: 4293 h-1).Composita characterisatio inter AC-HAADF-STEM, in situ CO-DRIFTS, et XAFS confirmavit atomos Ru in NI NPs immobilitare in gradu uno atomi per vincula Ru-Ni, quae cum translatione electronica ab Ni ad Ru.In situ XAFS, FT-IR experimenta, et calculi DFT ostenderunt Ru-Ni situs interfacii activum situm internum pro potiori activatione vinculi in nitro globi NO;synergismus inter Ru et NI situs viciniores faciliorem reddunt activationem et hydrogenationem intermediam, eo quod efficaciam catalyticam valde auget.Hoc opus perspectum praebet necessitudinem inter sites bifunctionales activos et catalyticos mores SAA in gradu atomico, viam sternens ad rationem rationis aliorum duorum modorum catalystorum cum selectivity optato.
Reagentia analytica in experimento empta a Sigma Aldrich: Al2(SO4)3 18H2O, tartrate sodium, CO(NH2)2, NH4NO3, Ni(NO3)2 6H2O, RuCl3, ethanol, 4-nitrostyrenum (4- NS) , 4-aminostyrene, 4-nitroethylbenzene, 4-aminoethylbenzene et nitrostyrene.Aqua mundata in omnibus experimentis adhibita est.
Hierarchica NiAl LDHs erant ut praecursores ab in situ aucti perstringebantur.Primum, ureae (3.36 g), Al2(SO4)3·18H2O (9.33 g) et tartratae sodium (0.32 g) dissolutae sunt in aqua deionizata (140 ml).Solutio inde ad autoclavum Teflon iactaret et ad 170°C calefactum pro 3 h.Praecipitatio inde abluta est aqua destillata et penitus exsiccata, post quam in D°C (2°C min-1, 4 h) combusta est ad amorphos Al2O3 obtinendos.Deinde Al2O3 (0.2 g), Ni(NO3)2 6H2O (5.8 g) et NH4NO3 (9.6 g) aqua purificata (200 ml) et pH ad ~6.5 accommodata est, addito 1 mol l -1 aquae ammoniaci..Translatum est suspensio in uasculum, et custoditum ad 90°C pro 48 h obtinendum NiAl-LDH.Tum NiAl-LDH pulvis (0.3 g) redactus est in rivum H2/N2 (10/90, v/v; 35 ml min-1) ad 500°C pro 4 h (rates calefactionis: 2°C min -1 ).Praeparatio exemplorum nickel monometallicorum (Ni/Al2O3) depositorum in amorpho Al2O3.Exempla bimetallica RuNi deposita ex methodo electrodisplacentiae summatim erant.Typice recens specimen Ni/Al2O3 (0.2 g) in 30 ml aquae purae dispersum est, deinde solutio RuCl3 (0,07 mmol l-1) addita lente ac fortiter per 60 minuta sub atmosphaerae tutela commota est. .Praeceps consequens erat centrifuga, aqua pura abluta, et in clibano vacuo ad 50°C pro 24 h siccatus, specimen continens 0.1% Runi.Ante aestimationem catalyticam, specimina recenter summatim perstringuntur in fluxu H2/N2 (10/90, v/v) in 300°C (rate calefactio: 2°C min-1) pro 1 h, et tunc calefacta in N2 Cool ad locus temperatus.Pro reference: exemplaria cum Ru/Al2O3 contenta 0.4% et 2% missa, cum actu Ru contentum 0.36% per molem et 2.3% mole, praeparata sunt ab praecipitatione ab praecipitatione et calefacta ad 300 °C (sumptio H2/ N2: 10/90, v/v, rate calefactionis: 2 °C min-1) pro 3 horis.
X-radius diffractionis (XRD) experimenta in Bruker DAVINCI D8 EO diffractometro peractae cum fonte radiorum Cu Kα (40 kV et 40 mA).A Shimadzu ICPS-7500 Emissio Spectrometri atomicii Plasma inductive Copulata (ICP-AES) adhibita est ut ipsam elementorum copiam in variis exemplis determinaret.Scanning electronic microscopy (SEM) imagines effigiatae sunt utens microscopio electronico Zeiss Supra 55.N2 experimenta adsorptionis-desorptionis in Micromeriticis ASAP 2020 fabrica et superficiei specifica facta computata sunt utendo methodo multae Brunauer-Emmett-Teller (BET).Notae tradendae microscopio electronico (TEM) fiebant notae in JEOL JEM-2010 summus solutionis microscopii electronici transmissionis.Altus Angulus Aberratio Correcta ENARRATIO Transmission Electron Microscopii Obscuri Campi (AC-HAADF) — STEM cum FEI Titan Cube Themis G2 300 cum aberratione sphaerica correctoris et Energy Dispersivae X-radii Spectroscopiae (EDS) systematis et instrumenti JEOL JEM-ARM200F) et mensuris destinata EDS .Praeclara structura X-radii effusio spectroscopiae (XAFS) in situ K-ore Ru et Ni K-ora mensurata est in canalibus 1W1B et 1W2B de Beijing Synchrotron Radiationis Facilitatis Instituti (BSRF) Instituti Physicae Altae Energy (IHEP), Sinarum. .Academia Scientiarum (KAN).Pulsus CO chemisorptionis et desorptionis hydrogenii temperaturae-programma (H2-TPD) experimenta in Micromeriticis Autochem II 2920 fiebant instrumentum utens detector conductivitatis scelerisque (TCD).In situ DRIFTS et FT-IR experimenta peracta sunt in spectrometro Bruker TENSOR II infrared spectrometro modificato in situ cellae reactionis ac detectore valde sensitivo MCT.Modi characterisation enucleatae describuntur in Information Accessione.
Primum, subiecta (4-NS, 1 mmol), solvenda (ethanol, 8 ml) et catalysta (0.02 g) diligenter additae sunt autoclave ferro immaculato 25 ml.Reactor tunc perfecte purgatus est cum 2.0 MPa (>99.999%) hydrogenii 5 temporum, et tunc pressum et signatum est 1.0 MPa cum H2.Reactio facta est ad 60°C constanti velocitate incitatorum 700 rpm.Post reactionem, producti inde a GC-MS noti sunt et quantitatively analysi utentes Shimadzu GC-2014C systematis gasi chromatographiae instructi cum columna capillaria GSBP-INOWAX (30 m×0.25 mm×0.25 mm) et detector FID.In 4-nitrostyreno conversio et productio selectivity definitae sunt hoc modo:
Turnover frequentia (TOF) valores calculi sunt ut mol 4-NS conversis locis metallicis per mol4-NS per hora (mol4-NS mol-1 h-1) fundata in humilitate 4-NS conversionis (~15%).Quantum ad numerum nodi Ru, Ru-Ni nodi interfaciei et numerus atomorum metallorum superficialis.Expertus recyclability, catalysta per centrifugationem post reactionem collectus ter cum ethanolo lavatur, et deinde in autoclave cycli catalytici proxime introductus.
Omnes densitatis theoriae functionis (DFT) calculi adhibiti sarcina ab initio simulationis Vindobonae fiebant (VASP 5.4.1).Munus generalised Gradientis approximatio (GGA) PBE adhibita est ad electronicas commutationes et condiciones reciproci describendas.Projector unda aucta (PAW) methodus describitur commercium inter nucleos atomicos et electrons.Grimm DFT-D3 methodus effectum van der Waals describit interationes substratae et interfaciei.Calculation of Energy Claustra by Scandere vincula elastica cum Imagine Boost (CI-NEB) et Methodi Dimer.Frequentia analysis oscillationum peracta est, confirmans praesentiam unam tantum frequentiam imaginariam in unoquoque statu transitus (Figurae suppletivae 44-51).Calculi accuratiores in informationibus additis describuntur.
Praecipua notitia, quae in hoc articulo insidias sustinet, in fonte notitiarum imaginum cavetur.Aliae notitiae ad hoc studium spectantes praesto sunt ab auctoribus respectivis rationabili petitione.Hic articulus praebet notitia originalis.
Korma A. et Serna P. Chemoselectivae hydrogenationis nitro- rum compositorum catalystarum aureorum suffultae.Scientia 313, 332-334 (2006).
Formenti D., Ferretti F., Sharnagle FK et Beller M. Reductio nitro compositarum catalystorum 3d basi metallica utens.Chemical.119, 2611-2680 (2019).
Tan, Y. et al.Au25 nanoclusters in ZnAl hydrotalcite quasi precatalystae pro chemoselectivo hydrogenio 3-nitrostyreno sustentati sunt.Angie.Chemical.internum, Ed.56, 1-6 (2017).
Zhang L, Zhou M, Wang A, et Zhang T. Consectetuerationem selectivam in catalystis metallis fultis: a nanoparticulis ad individua atomos.Chemical.120, 683-733 (2020).
Sol, K. et al.Rhodium monoatomicum catalystae encapsulatae in zeolite: Consectetuer efficientis productio et cascades selectivae hydrogenationis compositorum nitroaromaticarum.Angie.Chemical.internum, Ed.58. 18570-18576 (2019).
Tian, S.et al.Diatomic Pt catalysmus heterogeneus cum optima catalytica operatione propter selectivam hydrogenationem et epoxidationem.Communis Nationalis.12, 3181 (2021).
Wang, Yu.et al.Chemoselectiva hydrogenatio nitroarenorum ad ferrum nanosizatum (III) interfaces -OH-platinum.Angie.Chemical.internum, Ed.59, 12736-12740 (2020).
Wei, H. et al.FeOx sustinetur platinum catalysmum monatomicum et pseudomonoatomicum propter chemoselectivam hydrogenationem e compositionibus nitroaromaticis officiatis.Communis Nationalis.5, 5634 (2014).
Khan, A. et al.Separatio atomorum PT successivorum et formationis nanoparticulorum Pt-Zn intermetallicis ad modulationem selectivity 4-nitrophenylacetylenae hydrogenationis.Communis Nationalis.10, 3787 (2019).
Wang, K. et al.Vide ad magnitudinem ligulae dependentiae monatomic Pt catalysts in CeO2 fultis.Chemiae VI, 752-765 (2020).
Feng Yu et al.On-exactionem systematis hydrogenii ultra-selectivam utens subtiliter modulans Pd-Cd nanocubes.Jam.Chemical.societatem.142, 962–972 (2020).
Fu, J. et al.Effectus synergistici ad catalysin aucti in duplici catalysmo monatomica.Catalan SAU.11, 1952-1961 (2021).
Liu, L. et al.Evolutionem heterogeneorum singularum metallorum atomorum et nanoclustrorum sub reactionis condiciones determinans: quaenam sunt sites catalytici laborantes?Catalan SAU.9, 10626–10639 (2019).
Yang, N. et al.AMORPHOSIS/CRYSTALLINUM palladium heterogeneum nanosheets: unum-urna synthesis et valde selectiva hydrogenii reactio.Provectus alma mater.30, 1803234 (2018).
Gao, R. et al.Fractio commercii inter selectivity et activitates nickel fundatae hydrogenationis catalysts per effectus stericos et d-band centra tuning.Provecta scientia.6, 1900054 (2019).
Lee, M. et al.Fons activus Co-NC catalystarum pro hydrogenio chemoselectivo compositorum nitroaromaticarum.Catalan SAU.11, 3026–3039 (2021).
Post tempus: Jan-31-2023